Síntese e caracterização de molibdatos de metais de transição.

Abstract

Neste trabalho, foram investigados molibdatos de metais de transição (MnMoO4, CuMoO4, ZnMoO4, NiMoO4 e CoMoO4), hidroximolibdatos e compostos tipo Natrocalcita. Os processos de síntese utilizados foram a hidrotérmica convencional e a hidrotérmica assistida por micro-ondas. No reator micro-ondas, foi fixada a temperatura em 150ºC e os tempos variaram de 10 a 120 minutos. As condições dos experimentos realizados no reator Parr foram temperaturas entre 110ºC e 250ºC e tempo fixo de 24 horas. De acordo com os resultados obtidos, realizaram-se procedimentos adicionais para alguns conjuntos de materiais, tais como tratamentos térmicos, aumento do tempo de preparo no reator Parr e sínteses com controle da velocidade da reação. Foram obtidas fases puras e cristalinas, além de materiais contendo mistura de fases, comprovadas pelas técnicas de difração de raios X e espectroscopia Raman. Os compostos TMoO4 (T = Mn, Co, Ni), em sua forma anidra, exibiram estruturas monoclínicas (C2/m e P2/c); já em sua forma hidratada, a estrutura observada foi a triclínica (P-1). Os hidroximolibdatos produzidos exibiram em um caso a estrutura ortorrômbica (Pnnm) e em sua maioria eram fases monoclínicas (P21/n). No caso das fases tipo Natrocalcita sintetizadas, estruturas monoclínicas (C2/m) foram observadas. Realizaram-se, também, medidas de espectroscopia Raman polarizado para algumas amostras monoclínicas, podendo-se assim identificar e atribuir seus modos de vibração ativos em Raman com o auxílio da teoria de grupos. A diferença das bandas Raman observadas em função da coordenação (octaédrica ou tetraédrica) do átomo de molibdênio na estrutura TMoO4 foi evidenciada; dessa forma, foi possível relatar a existência de uma fase de MnMoO4 ainda não reportada pela literatura. Através das medidas de microscopia eletrônica (varredura e de transmissão), pode-se obter informações sobre a morfologia e estrutura dos compostos estudados. Foram observados materiais com características monocristalinas e partículas nanoestruturadas com diferentes morfologias.