Navegando por Autor "Ribeiro, Maria Stella Palhares"
Agora exibindo 1 - 3 de 3
Resultados por página
Opções de Ordenação
Item Aplicação de catalisadores a base de heteropoliácidos na transformação de compostos terpênicos : (+)-aromadendreno e (R,R)-sabineno.(2019) Ribeiro, Maria Stella Palhares; Rocha, Kelly Alessandra da Silva; Vieira, Camila Grossi; Rocha, Kelly Alessandra da Silva; Robles Azocar, Patrícia Alejandra; Rosmaninho, Marcelo GonçalvesNeste trabalho foram empregados catalisadores a base de heteropoliácidos da série de Keggin, no desenvolvimento de processos para transformação catalítica de componentes presentes na matéria prima de origem natural, visando obter compostos com potencial valor agregado. Estudou-se a aplicação do catalisador H3PW12O40 (PW), o heteropoliácido mais forte da série Keggin, em sistema homogêneo, e seu sal de césio (CsPW), empregado como catalisador em sistema heterogêneo, para a funcionalização do (+)-aromadendreno em fase líquida. Até então, não foi encontrado relatos na literatura usando heteropoliácidos como catalisadores para essa reação. O (+)-aromadendreno é um composto de origem natural, o qual pode ser extraído da cauda de destilação do óleo essencial de Eucalyptus globulus, e cuja principal propriedade é atividade antimicrobiana. Os estudos da transformação de (+)-aromadendreno resultaram na obtenção de produtos funcionalizados conhecidos e inéditos, além do produto de isomerização formado nos solventes butanol e etanol, conhecido como (+)-ledeno, que apresenta propriedades antibacteriana, antifúngica, ant-inflamatória e anti-oxidante, empregados principalmente na indústria farmacêutica. A seletividade para os produtos de interesse é dependente das condições reacionais, contudo, foram observados a formação dos mesmos produtos principais mediante o uso do PW e do CsPW para ambos os solventes estudados. A utilização do etanol como solvente e nucleófilo se mostrou mais promissora quando comparada ao emprego do butanol. O uso do catalisador heterogêneo, CsPW, possibilita o desenvolvimento de um processo ambientalmente favorável, onde a recuperação do catalisador pode ocorrer mais facilmente assim como sua reutilização. Em condições otimizadas e na presença de CsPW, foi alcançado um rendimento de 70%, em apenas 30 minutos de reação em butanol. E em etanol um rendimento conjunto para os produtos de interesse equivalente a 74%. O CsPW também foi utilizado como catalisador em sistema heterogêneo na isomerização e na funcionalização do (R,R)-sabineno. Até o presente momento, não existem relatos de estudos empregando catalisadores a base de sal de heteropoliácido para esta finalidade, sendo inédita a aplicação do sal CsPW na reação proposta. O sabineno é um monoterpeno bicíclico encontrado no óleo essencial da planta Aloysia sellowii moldenke, na pimenta preta e também em de folhas do grupo Duguetia furfuracea. Esse composto apresenta ação analgésica, anti-inflamatória e expectorante. Em todos os testes catalíticos realizados, foram obtidos como produtos principais os compostos: α-terpineno, γ-terpineno, terpinoleno, acetato de 1,4-terpineol, 1,4-terpineol e 1,8-terpineol. Em condições favoráveis a funcionalização do (R,R)-sabineno foi possível obter seletividade de 12% para α-terpineno, 17% para γ-terpineno, 4% para terpinoleno, 13% para acetato de 1,4-terpineol, 13% para 1,4-terpineol e 17% para 1,8-terpineol. Esses resultados estão atrelados a conversões significativas do substrato, de aproximadamente 95%. Todos os compostos obtidos apresentam aplicação conhecida na indústria da química fina.Item Catalytic transformations of (+)-aromadendrene : functionalization and isomerization reactions in the presence of the heteropoly acid catalyst H3PW12O40.(2020) Ribeiro, Maria Stella Palhares; Santos, Caroline de Souza; Vieira, Camila Grossi; Rocha, Kelly Alessandra da SilvaTransformations of the naturally occurring compound (+)-aromadendrene (1) were performed in the presence of the heteropoly acid catalyst H3PW12O40, a technologically efficient homogeneous catalyst, which, in principle, can be recovered from polar solutions by precipitation using a nonpolar solvent. In solutions of n-butanol and ethanol, there was the formation of (+)-ledene resulting from isomerization of the double bond in the carbon chain of the substrate and the ether produced by nucleophilic addition of the alcohol molecule to the exocyclic double bond of 1. In ethanol solution, in addition to formation of (+)-ledene and the ether product derived from ethanol, there was also the formation of a product formed by the addition of a water molecule to the (+)-aro madendrene double bond. The products, alone or mixed, presented pharmacological properties and have the potential for commercial application. The simple catalytic process developed in this work is a technologically attractive route, which employs a renewable substrate for the production of compounds with potential uses in the fine chemical industry.Item Sulfonated expanded polystyrene waste promotes the (+)-citronellal cyclization reaction : a sustainable alternative process for biomass valorization.(2021) Ribeiro, Maria Stella Palhares; Pinto, Rayane Rocha Silva; Rocha, Kelly Alessandra da Silva; Vieira, Camila GrossiIn this work, sulfonated expanded polystyrene waste (WEPS), obtaining from recycling of the expanded polystyrene (EPS) waste by low-cost sulfonation reaction, were successfully applied as environmentally benign acid solid in the liquid-phase cyclization of (+)-citronellal (1), under mild reaction conditions. (-)-Isopulegol (2) and (+)-neoisopulegol (3) were obtained with a total yield equal to 80%. Products 2 and 3 have direct industrial application in the composition of fragrances and flavorings. (-)-Isopulegol is also used as a synthesis intermediate of (-)-menthol. It was not observed the leaching of acid sites from WEPS to reaction solution, thereby, this process presented heterogeneuos nature. The WEPS was stable in the reaction medium and presented little significant loss of its performance in consecutive reactions of its reuse. In addition, WEPS showed better performance than commercial resin Amberlyst-15, in the same reaction conditions. The use of WPES as acid solid in reactions of industrial interest is an attractive, low-cost and environmentally friendly alternative for application of this material, obtained by recycling EPS waste, for adding value to natural ingredients obtained from biomass.