Navegando por Autor "Ribeiro, Marcos Antônio"

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Caracterização estrutural e espectroscópica de cristais de Bis[1-(diaminometileno)tiouron-1-ium)] Naftaleno-1,5-dissulfonato.
(2018) Felix, Marcela Campanha; Perpétuo, Genivaldo Julio; Perpétuo, Genivaldo Julio; Correa, Rodrigo de Souza; Ribeiro, Marcos Antônio
Interações intermoleculares são importantes no entendimento da auto-organização molecular de novos sólidos com propriedades físicas e químicas desejadas. Neste trabalho foram realizadas as análises estrutural e espectroscópica de cristais de bis[1- (diaminometileno)tiourôn-1-io] naftaleno-1,5-dissulfonato (BND), obtidos pela técnica de crescimento em solução. Amostras monocristalinas foram caracterizadas através de difração de raios X, FT-IR e espectroscopia Raman. O BND cristaliza no grupo de espaço monoclínico centrossimétrico C2/c com quatro unidades por célula unitária. O arranjo dos componentes de cargas opostas, bis[1-(diaminometileno)tiourôn-1-io] e naftaleno1,5-dissulfonato, é majoritariamente determinado por interações iônicas e ligações de hidrogênio no cristal. Ligações de hidrogênio 𝑁 − 𝐻 ⋯ 𝑂 e 𝑁 − 𝐻 ⋯ 𝑆 são observadas e comparadas com outros compostos de referência. Amostras do composto BND deuterado BND(D) também foram obtidas e comparadas com o composto protonado BND(H).
Dinuclear copper(II) complexes containing oxamate and blocking ligands : crystal structure, magnetic properties and DFT calculations.
(2020) Simões, Tatiana Renata Gomes; Pim, Walace D. do; Metz, Karina Carla; Ribeiro, Marcos Antônio; Valente, Daniel de Castro Araújo; Cardozo, Thiago Messias; Pinheiro, Carlos Basílio; Pedroso, Emerson Fernandes; Horta, Bruno Araújo Cautiero; Pereira, Cynthia Lopes Martins; Souza, Gilmar Pereira de; Stumpf, Humberto Osório
Three dinuclear copper(II) complexes containing oxamate-based ligands with the chemical formula [Cu(opba)Cu(dap)(H2O)]H2O (1), [Cu(opba)Cu(dap-OH)(H2O)]1.5H2O (2), and [Cu(opba)Cu(en)(H2O)]·4H2O (3) in which opba = o-phenylenebis(oxamato), dap = 1,3- diaminopropane, dap-OH = 2-hydroxy-1,3-diaminopropane and en = ethylenediamine have been synthesized and their crystal structures have been determined by single-crystal X-ray diffraction. The molecular structures of 1-3 consist of neutral dicopper(II) complexes obtained by the "complex as ligand" strategy, in which each [Cu(opba]2‒ fragment acts as a bidentate ligand towards the copper(II) ion bonded to the amine capping ligands (dap, dap OH and en) and the two other carbonyl groups are uncoordinated. Variable-temperature magnetic susceptibility measurements of 1-3 in the temperature range of 4-300 K reveal a strong antiferromagnetic coupling between the metal centers through the oxamate bridge with J = −183.5 cm−1 (1); J = −195.8cm−1 (2), and J = −195.6 cm−1 (3). The fit of the variable-temperature magnetic susceptibility data of 3 revealed that coupling CuIICuII···CuIICuII between the dinuclear entities is very weak. In all cases, the Hamiltonian used was H = −JS1·S2. DFT calculations based on the broken-symmetry formalism were used to provide further insight and an explanation for the reported behavior.
Síntese e caracterização de derivados do anidrido piromelítico.
(Programa de Pós-Graduação em Engenharia de Materiais. Rede Temática em Engenharia de Materiais, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós-Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto., 2008) Ribeiro, Marcos Antônio; Perpétuo, Genivaldo Julio
No presente estudo foram obtidos compostos isoméricos, o 4,6- bis(aminocarbonil) ácido isoftálico (1) e 2,5-bis(aminocarbonil) ácido tereftálico (2) através da reação de amônia anidra com anidrido piromelítico em dimetil cetona a temperatura ambiente. O isômeros não foram isolados, e a mistura, nomeada PMNH2, foi caracterizada por métodos físicos à temperatura ambiente. Cálculos quantum-químicos foram realizados para estudo conformacional e comparação com resultados experimentais. Um total de oito conformações do composto 1, seis do composto 2 e o 1,2,4,5 benzenotetracarboxilato (BTEC) foram simuladas por cálculos ab initio, utilizando conjunto de funções base até o nível B3LYP/6-311G__+. Há a formação de ligações de hidrogênio intramoleculares do tipo O􀀀H_ _ _ O, N􀀀H_ _ _O e O􀀀H_ _ _ N, contudo essas se mostraram desestabilizar o confôrmero. As estruturas que não formaram ligações de hidrogênio intramoleculares tem um conteúdo energético menor que as que formaram. Amostras cristalinas foram obtidas a partir da mistura em solução aquosa de PMNH2 com os íons Cu2+, Zn2+ e Co2+. Os cristais foram analisados por difração de raios X de monocristais. O processo de hidrólise de amidas por catálise intramolecular explica a formação dos complexos 1,2,4,5 benzenotetracarboxilato de triaquacobre(II) di-hidratado (C10H20O18Cu2; C2=c; a = 12;116(2) Å, b = 18;091(4) Å, c = 9;5910(19)Å e b = 112;90(3)o; z = 4); 1,2,4,5 benzenotetracarboxilato de diaquazinco(II) (C5H5O6Zn; P21=n; a = 5;246(1)Å, b = 16;320(3)Å, c = 8;114(2) Å e b = 97;95(1)o; z = 4) e 1,2,4,5 benzenotetracarboxilato diaquacobalto(II) tri-hidratado (C20H24O25Co3; P21=n; a = 9;521(2) Å, b = 11;075(2) Å, c = 14;020(3) Å e b = 104;13(2)o; z = 4). A presença de moléculas de água desempenham um importante papel na estrutura, como na coordenação do metal de transição ou pela sua participação em diversas ligações de hidrogênio intermoleculares observadas. Foram observadas ligações de hidrogênio de moderadas a fracas, com o parâmetros d(H _ _ _ O) e D(O_ _ _ O) da menor sendo 1;6911(38) e 2;5742(53)Å e da maior ligação de hidrogênio 2;424 e 3;099Å, respectivamente. Os metais de transição Cu2+ e Zn2+ são pentacoordenados por átomos de oxigênios dos grupos carboxilatos e de moléculas de água. O Zn2+ apresentou como geometria de coordenação uma bipirâmide triangular distorcida, o que é inédito para estruturas formadas com o BTEC. Os dois íons Co2+ presentes na estrutura cristalina são coordenados por seis átomos de oxigênio e apresentam 3;5527(11)Å de distância entre eles.